Magnetische Relaxation an Polymeren im Temperaturbereich von 4, 5 K – 270 K

Anhang I 45 Erganzung zur Symmetrie der Eigen­ funktionen der CH -Gruppe 3 Anhang II 47 Apparativer Aufbau des Probenkopfschwing­ kreises fUr die Impulsspektroskopie Anhang III 50 Apparativer Aufbau des Nachweissystems eines Breitlinienspektrometers Literaturverzeichnis 59 Abbildungen 60 - 1 - 1. Einleitung In den bisherigen NMR-Untersuchungen an Polymerenwurden hauptsachlich Breitlinien, T - und T -Messungen bis hin­ 1 19 unter zur Temperatur des flUssigen Stickstoffs durchgefUhrt (1,2,3,4,5,6,7). Dabei wurde festgestellt, daE bei dieser Temperatur die Be­ wegung der Methylgruppen noch nicht eingefroren ist. Deshalb sind von R. Kosfeld und U. v. Mylius (8,9) zunachst Breitlinienmessungen bis hinunter zur Temperatur des flUssi­ gen Heliums durchgefUhrt (8,9) worden. Die Messungen zeigen, p daB selbst bei 5 Knoch starke Umorientierungen der CH -Gru - 3 pen auftreten. Diese Bewegungen konnen nicht mehr klassisch gedeutet werden, sondern zu ihrer Interpretation muE der Tunneleffekt herangezogenwerden. Bei den vorliegenden Breit­ llnienmessungen gelingt jedoch nur eine qualitative Auswer­ tung des Tieftemperaturbereiches. Deshalb schien es uns not­ wendig auch T -Messungen bis hinunter zur Temperatur des 1 flUssigen Heliums durchzufUhren. Diese Messungenweisen ein­ deutig eine Tunnelbewegung der CH -Gruppen nacho Zu einer 3 Aus'wertung sowohl der Brei tlinien- als auch der Tl -Messungen stehen einige Theorien zur VerfUgung. Urn einen Vergleich zwischen ihnen zu ermoglichen,sollen aie im Folgenden er­ ortert werden. Dabei wird auf die Theorie von Clough (12) naber eingegangen, da sle spater zur Auswertung der Mef3er­ gebnisse herangezogenwird. 1m AnschluE daranwerden die MeEergebnisse ausgewertet und diskutiert.