Synthesen und Abbau von Oligosacchariden

Der vorliegende Forschungsbericht schlieSt an den Bericht "Syn these und Abbau von Oligosacchariden mit verzweigten Ketten" (1) an. Wie dort (5. 15) ausgeflihrt, wurde die Synthese von 2.3-Bis [~-D-glucosido (1.5))-D-glucose ausgehend von ~-Benzyl-4- benzal-D.glucosid durch Umsatz mit 2 Mol a-Aceto-brom-D-glucose unter den Bedingungen der Koenigs-Knorr-Reaktion versucht. Ob wohl die alkoholische Komponente am c und C je eine freie Hy- 2 3 droxylkomponente enthalt, entstand statt der erwarteten 2.3-Bis l~-D-glucosido ('.5)) -D-glucose das 3.6-verknlipfte Trisaccharid. Dies ergab sich eindeutig aus der Methylierung des Trisaccharides und der Hydrolyse seines Undeca-O-methylathers zu 2.4-Dimethyl D-glucose und 2 Mol 2.3.4.6-Tetra-O-methyl-D-glucose. Modifizierung dieser Synthese und Identifizierung der als Neben produkte gebildeten Disaccharide flihrten zur Aufklarung dieser unerwarteten Reaktion. Insgesamt zeigten die Untersuchungen, daB die 4.6-Benzylidengruppierung am C -Sauerstoff unter Bildung einer 6 C -glucosidischen Bindung durch a-Acetobrom-D-glucose geoffnet 6 wird. 4.6-Benzal-Reste sind demgemaB als Schutzgruppen fUr ge~iel te Synthesen 2.3-verknlipfter Trisaccharide ungeeignet. B. Hauptteil I. Synthese von 2.3-Bis-[~-D-glucosido ('.5))-D-glucose In Fortflihrung dieser Arbeiten planten wir die Synthese der 2.3-Bis-[~-D-glucosido ('.5))-D-glucose ausgehend von einem C - 2 und C -freien Glucose-Derivat mit stabilen Schutzgruppen. Hierflir 3 schienen uns die Benzylather-Reste geeignet zu sein, da sie sich sehr milde (durch Hydrierung) nach erfolgter Synthese wiecer ent fernen lassen. Von Nachteil ist, daB sie auf Grund ihrer raumli chen Beanspruchung zur sterischen Hinderung bei Oligosaccharid synthesen flihren konnen (2).