Neue Synthesen und Reaktionen in der Adamantan-Reihe

Der Kohlenwasserstoff Adamantan der Summenformel C H 10 16 enthalt als Kohlenstoffgerust die kleinste Kohlenstoff­ einheit, die man aus dem Diamantgitter herausschalen kann und bei der die Kohlenstoffatome in der fur das Diamantgit­ ter charakteristischen Lage fixiert sind. Der Kohlenwasser­ stoff ist frei von Spannung und bietet eine Fulle von inter­ essanten physikalischen und chemischen Eigenschaften. Funktionelle Gruppen an diesem Ringsystem zeichnen sich in der Regel durch herabgesetzte Reaktionsfahigkeit aus. Der Grund hierfur ist einmal ein sterischer Effekt, be­ dingt durch die Raumerfullung des Adamantyl-Restes, zum anderen aber auch die durch den groBen hydrophoben Rest bedingte St6rung der Solvatation. In der vorliegenden Arbeit wurden im ersten Teil Umlage­ rungen untersucht, die bei der Umsetzung von Aryl-Gring­ nard-Verbindungen von I-Brom-adamantan beobachtet wurden. Im zweiten Teil wurde die Verwendung von l-Adamantyl-Resten enthaltenden Schutzgruppen in der Synthese von Aminosauren und Peptiden untersucht. Im letzten Teil der Arbeit wurden Adamantyl-Reste ent­ haltende a-Aminosauren und ihre Derivate hergestellt. Von besonderem Interesse waren hierbei die Herstellung und Untersuchungen von a-Lactamen. - 2 - A Ober Metallorganische Reaktionen mit 1-Bromadamantan In unserem Arbeitskreis wurde fruher gefunden, daB bei der Umsetzung von 2,6-Diethylphenylmagnesiumbromid mit 1-Bromadamantan, als einziges Substitutionsprodukt 1-(3,5-Diethylphenyl)adamantan gewonnen werden kann. Als Grund fur die Umlagerung waren Substituenteneinflusse verantwortlich gemacht. In dieser Arbeit wurden die Einflusse anderer Substi- en ten untersucht. Die nachfolgende Tabelle gibt Auskunft daruber, wie stark eine Grignard-Verbindung aufgrund sterischen und elektro­ nischen Effekten der Substituenten zur Umlagerung neigt.